甲苯中燒類雜質(zhì)的氣相色譜測定法

本標(biāo)準(zhǔn)是參考ISO 5279制訂的。適用于測定甲苯中的燒類雜質(zhì)。其中包括苯，C8芳烴及直至正 壬烷的非芳烴。對(duì)每組雜質(zhì)的測量范用是0.01?1.00% （質(zhì)量比）。

1方法概要

     將已知量的內(nèi)標(biāo)物加入試樣內(nèi)，用注射器取一定量的該混合物注入色譜儀汽化室，汽化的混合物 被載氣攜帶進(jìn)色譜柱，流出的每一組分由火焰離子檢測器檢測，并在記錄器上記錄色譜圖。

用雜質(zhì)的相對(duì)保留時(shí)間定性、用雜質(zhì)相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物色譜峰面積定量。

計(jì)算時(shí)要考慮檢測器對(duì)各組分的相對(duì)校正因子。

2儀器與材料

2.1儀器

2.1.1色譜儀：帶火焰離子檢測器，能滿足試驗(yàn)條件要求的任何型號(hào)的色譜儀。儀器應(yīng)有足夠的靈 敏度，含有0.005% （質(zhì)量比）乙基苯的混合物，在規(guī)定的試驗(yàn)條件下，得到的峰高至少為噪音的兩倍。

2.1.2   分析天平：感量為1/1000克。

2.1.3注射器,1微升，10微升，50微升，10毫升和50毫升。

2.1.4色譜柱：不銹鋼管、銅管、鋁管或玻璃管制成，長為4米，內(nèi)徑為2毫米。

2.2材料

2.2.1帶塞容量瓶：10毫升。

2.2.2   氫氣：氧含量不高于0.0005% （體積比）。

2 2.3   氮?dú)狻?/span>

2.2.4壓縮空氣。

2.2.5氧氣調(diào)節(jié)器。

2.2.6標(biāo)準(zhǔn)篩：60目和80目。

3試劑

3.1    正己烷

       色譜純（不含有苯、正癸烷及乙基苯）。

3.2內(nèi)標(biāo)物

       正癸烷，純度不低于99% （質(zhì)量比）。

3.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

        純度不低于99% （質(zhì)量比）。

3.3.1苯。

3.3.2甲苯。

3.3.3乙基苯。

3.3.4   正十一烷。

3.4     固定相

3.4.1聚乙二醇1500。

3.4.26201擔(dān)體（60?80目）。

4準(zhǔn)備工作

4.1    固定相的配制

      稱取12.3克聚乙二醇1500,溶解于50毫升合適的溶劑中（如甲醇）。把溶液倒入37.5克6201擔(dān)體， 輕輕攪拌。用紀(jì)外燈緩緩烘烤、蒸發(fā)溶劑，直到把溶劑蒸干。涂好的固定相如果有粉末，可再次過篩， 以提高柱效。

4.2色譜柱的填充及老化

       將色謂柱一端用多孔金屬網(wǎng)或玻璃毛塞住，接在真空泵上。另一端接一個(gè)漏斗，把制備好的固定 相通過漏斗裝進(jìn)色譜柱內(nèi)。裝柱時(shí)邊抽氣邊敲打或震動(dòng)柱子,以保證填充均勻。當(dāng)柱子填充滿后，拔下色譜柱，停泵。倒出少量固定相，然后用多孔金屬網(wǎng)或玻璃毛把這端塞住。

       把色譜柱安裝在色譜儀上，經(jīng)試漏檢查后，在高于使用溫度20?50c的條件下，通載氣老化，直 至基線穩(wěn)定為止。

4.3色譜柱性能檢查

4.3.1在規(guī)定的試驗(yàn)條件下，色譜柱應(yīng)能將內(nèi)標(biāo)物和其他所有組分*分離開。

4.3.2   配制含有0.10% （體積比）乙基苯的甲苯混合物。取該混合物1微升，注入色譜儀汽化室， 記錄色譜圖。測量甲苯，乙基苯兩峰谷到基線的高。兩峰谷到基線的高不應(yīng)超過乙基苯峰高的10%。

4.4校正因子測定

4-4.1   用注射器取10毫升正己烷注入清潔、干燥、帶塞的10毫升容量瓶內(nèi)。用50微升注射器分別將正癸烷、苯、甲苯和乙基苯各50微升依次注入到容量瓶內(nèi)。用增量法分別稱出各組分的質(zhì)量，稱準(zhǔn)至 0.2毫克。

4.4.2按照友3規(guī)定的試驗(yàn)條件，待儀器穩(wěn)定后，往色譜儀注入上述標(biāo)準(zhǔn)樣，并記錄色譜圖。

4.4.3按（1）式計(jì)算各組分的相對(duì)校正因子：

    Fi=Ai.ML …………（1）

       Mi .AL

式中，

Fi——i組分的相對(duì)校正因子；

Ai——i組分的峰面積：

AL——正癸烷的峰面積；

Mi——i組分的質(zhì)量，克；

ML——正癸烷的質(zhì)量.克。

    如果用上述試驗(yàn)步驟得到的相對(duì)校正因子與表1給出的典型校正因子之差超過給定值的10%,則 需重新用第二個(gè)標(biāo)樣檢查，直至兩數(shù)之差小于10%,測定值才可使用。

表1典型的校正因子

4.5相對(duì)保留時(shí)間的測定

4.5.1用注射器取10毫升正己烷注入清潔、干燥、帶塞的10毫升容量瓶內(nèi)，用50微升注射器分別將 正壬烷，苯，正癸烷，甲苯，正十一烷，乙基苯，間、對(duì)二甲苯，鄰二甲苯各50微升依次注入容量瓶內(nèi)，混合均勻。

4.5.2在表3規(guī)定的試驗(yàn)條件下，待儀器穩(wěn)定后,往色譜儀注入上述標(biāo)樣，記錄各組分的保留時(shí) 間。以正十一烷為基準(zhǔn)，計(jì)算出各組分的相對(duì)保留時(shí)間。用此相對(duì)保留時(shí)間進(jìn)行定性。測定的各組分 典型相對(duì)保留時(shí)間如表2 。

表2各組分典型相對(duì)保留時(shí)間

5試驗(yàn)步驟

5.1   按照表3所規(guī)定的試驗(yàn)條件把儀器調(diào)整好。

表3試驗(yàn)條件

5.2   分別取20微升正癸烷和10毫升試樣注入帶塞容量瓶中。用增量法稱出正癸烷和試樣的質(zhì)量。稱 準(zhǔn)至0.2毫克。

5.3在表3規(guī)定的試驗(yàn)條件下，待色譜儀穩(wěn)定后，注入1微升所配制的樣品，并記錄色譜圖（典型 色譜圖）。

5.4   測量各雜質(zhì)和正癸烷（內(nèi)標(biāo)物）的峰面積。用手工測量時(shí),量出峰高和半峰寬。峰面積由峰高 乘以半峰寬而得。如用數(shù)據(jù)處理器，可預(yù)先編好分析和計(jì)算程序進(jìn)行自動(dòng)計(jì)算。

6計(jì)算

      雜質(zhì)含量用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示。根據(jù)報(bào)告要求，計(jì)算苯、非芳燃和C8芳燒各組的含量，要計(jì)算至 0.01%。計(jì)算公式如下：

  Xi=    100×Ai?ML?FL    

               AL?MO?Fi    ………… （2）

式中：

Xi——i組分在試樣中的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)；

Ai——i組分的峰面積；

AL——正癸烷（內(nèi)標(biāo)物）的峰面積；

Fi——i組分的相對(duì)校正因子，

FL——正癸烷的相對(duì)校正因子，

MO——試樣的質(zhì)量，克，

ML——所用正癸烷（內(nèi)標(biāo)物）的質(zhì)量，克。

注：所有非芳烴都采用與正癸烷相同的相對(duì)校正因子。所有C8芳烴都采用與乙基苯相I向的相時(shí)校正因子。

7精密度

    用以下數(shù)值來判斷結(jié)果的可靠性（95%置信水平）。

7.1重復(fù)性

      同一操作者，重復(fù)測定兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)大于以下規(guī)定：雜質(zhì)含量在0.01~0.103，范圍內(nèi)為0.01% （質(zhì)量比）；雜質(zhì)含量在0.10?1.00%范圍內(nèi)為算術(shù)平均值的10%。

7.2再現(xiàn)性

      兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一試樣測定結(jié)果之差，不應(yīng)大于以下規(guī)定：

     雜質(zhì)含量在0.01~0.10%范圍內(nèi)為0.02% （質(zhì)量比以雜質(zhì)含量在0.10?1.00%范圍內(nèi)為算術(shù)平均 值的20%。

8報(bào)告

取平行測定兩次結(jié)果的算術(shù)平均值作為試樣中燒類雜質(zhì)測定結(jié)果,報(bào)告結(jié)果取到0.01%（質(zhì)城比）。